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EPDM(三元乙丙橡胶)是由乙烯、丙烯及非共轭二烯烃为单体的三元共聚物,其主链为饱和结构,侧链含有不饱和双键,这种独特结构赋予了材料优异的耐氧化、抗臭氧和抗侵蚀能力。
1. 基本构成与分子结构
1) 主要单体组成
- 乙烯:提供主链基础结构
- 丙烯:引入侧甲基,破坏结晶结构,增强弹性
- 非共轭二烯烃:作为第三单体,提供硫化交联点
2) 分子结构特点
- 主链饱和:由乙烯和丙烯交替排列形成,无双键存在
- 侧链含不饱和双键:仅有一个双键参与硫化交联,另一个保留在侧链上
- 无极性基团:分子结构中缺乏极性取代基,内聚能低
这种结构特点使EPDM具有高度柔顺的分子链,能在宽温度范围内保持弹性,同时赋予其优异的耐老化性能。
2. 第三单体的种类与作用
1) 常用第三单体
- 乙叉降冰片烯(ENB):最广泛使用,硫化速度快,提供高拉伸强度和低形变
- 双环戊二烯(DCPD):提供防焦性,低应变,成本较低
- 1,4-己二烯(HD):仅美国杜邦公司使用
2) 第三单体的作用机制
- 通过乙烯和丙烯共聚,在聚合物中产生不饱和键,实现硫化
- 满足"最多两键:一个可聚合,一个可硫化"的要求
- 影响长链支化程度:EPM
3. 物理化学特性
1) 物理特性
- 低比重:生胶0.85~0.89 g/cm³,混炼胶1.1~1.6 g/cm³
- 高填充性:可大量吸收填料和油而影响特性不大
- 弹性优异:由于无结晶结构,分子链运动自由
- 电绝缘性能好:无极性结构使其具有良好的绝缘特性
2) 化学特性
- 耐氧化、抗臭氧:主链饱和结构提供优异的耐老化性能
- 耐化学腐蚀:对酸、碱、盐等多种化学介质具有抗性
- 低吸水率:无极性结构使其对水的吸收率低
- 耐候性突出:在臭氧浓度50pphm、拉伸30%条件下,可150小时以上不龟裂
4. 可调控参数
EPDM的性能可通过以下参数进行调整:
1) 乙烯丙烯比
- 范围:80/20到50/50
- 乙烯比例增加:提高压坯强度、拉伸强度、结晶化,降低玻璃体转化温度
- 丙烯比例增加:改善加工性能、低温特性及压缩形变
2) 分子量与分布
- 门尼粘度范围:20-100
- 分子量分布:重量平均分子量与数量平均分子量比例为2-5
- 含DCPD的EPDM具有更宽的分子量分布
3) 硫化工艺
- 硫磺硫化:成本低,气味小,耐热性稍低(≤120℃)
- 过氧化物硫化:耐热性好(≤150℃),但可能产生刺激性副产物
5. 改性品种
为拓展应用领域,EPDM可通过以下方式改性:
- 化学处理型:溴化、氯化等处理提升粘接性、耐燃性
- 热塑性共混型:与聚丙烯(PP)共混形成EPDM/PP热塑性弹性体,兼具橡胶弹性与塑料加工性
- 功能化改性:通过接枝改性增强与特定材料的相容性